故事发生在唐明皇时期。孤女玉环（殷桃饰）被微服私访的唐玄宗（黄秋生饰）收作寿王妃，并视玉环为心中至爱。九年后，历尽磨难的玉环终成贵妃。在玄宗为玉环举办的牡丹宴上，旧爱李白（王洛勇饰）讽玉环为赵飞燕，妒火中烧的寿王（徐箭饰）怀揣匕首刺驾，玉环竟舍身受刃，令唐玄宗大受感动，由此拉开了佳丽三千专情一人的千古绝唱。此剧充分展示了杨玉环与李白、寿王、唐玄宗三个男人之间的撼天情爱，揭示了杨玉环不能自休、欲诉还休的內心世界，她对谢阿蛮（石小群饰）与名将高仙芝（李承铉饰）生死相恋却不能喜结连理给予了极大同情和悲悯。但最终因安禄山起兵反唐，玄宗听信谗言造成了一段千古爱情悲剧……